SEI膜的改性
SEI膜的形成主要受到石墨、电解液(溶剂、锂盐)的影响,改善也是从这三个方面进行.大致总结如下,如果是针对不同的石墨材料(人造石墨、MCMB、中间相微球)、电解液添加剂,展开较多,就不再展开。
闲话SEI膜
SEI是不是只是在石墨阳极上才有?
对于下一代负极材料硅负极,在首次充放电的时候同样会形成SEI膜。但是因为硅负极在千里嵌锂之后,体积变化比较大,内部的硅材料会crack,形成很多新表面,这些新表面与电解液接触,又会形成SEI膜,消耗Li+,造成很低的首效。
SEI是不是只是在阳极才有?
“LiNixCo1-xO2 在不同有机电解液浸泡后的表面层, 发现正极的钝化膜比较薄, 只有1~2nm。与负极SEI膜相类似, 钝化膜中有Li2CO3 和LiF 存在, ROCOOLi也被检出过。和负极SEI 膜相同, 其成分强烈依赖于电解质的种类: 用LiClO4 时有LiCl 的生成; 用LiPF6、LiBF4、LiSO3CF3 时则有LiF、LixPOyFz 的存在。Striebel[ 56] 等研究了LiMn2O4 循环过程中表面的SEI膜, 发现由于正极材料的高电势, 有机电解液的还原产物很不稳定, 无机产物如LiF 则能够稳定存在, 成为SEI 膜的主要成分。”看来也是有的。
理想的SEI膜是什么样?
翻译自文献“一个理想的SEI应该有最小的电子阻抗和最大的离子阻抗。SEI形成的动力学应该尽量快,这样有利于Li+的嵌入。换句话说,SEI的形成电压应该比Li+的嵌入电压稍高(be positive than…)。一个理想的SEI膜应该形貌和成分均匀。它应该包含想Li2CO3这种稳定的沉淀物。一个理想的SEI膜应该应该与碳层粘接良好,富有弹性,以此来对抗赋于变化的电化学环境和易胀的活性材料。”
34