【摘要】：采用超分子-连续介质(PCM)模型,在密度泛函B3LYP/6-311++G**水平上对水溶液中亚硝基甲烷异构化反应的机理进行了理论研究.结果表明,在水溶液中亚硝基甲烷可以通过两条反应途径(I和II)经质子迁移得到更稳定的重排产物——反式甲醛肟,但优势反应途径与在气相反应不同.在水溶液中亚硝基甲烷异构化反应最有可能的途径I是通过氢迁移先生成顺式甲醛肟,然后绕N—O键旋转生成更稳定的反式甲醛肟.并且由于水分子的催化作用使得反应活化能从气相中240.6和196.2kJ/mol分别降低至水溶液中的61.7和92.1kJ/mol.
【作者单位】：
重庆师范大学化学学院 四川大学化学学院
【关键词】： 亚硝基甲烷 甲醛肟 水助互变异构反应 密度泛函
【基金】：重庆市教委科技(No.kj050805)资助项目.
【分类号】：O621.25;
【正文快照】：
【关键词】： 亚硝基甲烷 甲醛肟 水助互变异构反应 密度泛函
【基金】：重庆市教委科技(No.kj050805)资助项目.
【分类号】：O621.25;
【正文快照】：
无论是作为有机合成试剂,还是作为高能材料,亚硝基化合物都有着广泛的用途[1,2].在低介电常数溶液中,亚硝基化合物单体通常呈蓝色.但在固态时,常常通过N—N键相连形成白色的二聚体,加热后将分解成气态或液态单体[3].实验结果已经表明,在水溶液或在含羟基化合物的催化作用下,
您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容
5-取代1，2，3-三唑互变异构反应机理的理论研究 姜恒香
有机铼化合物α-氢转移反应的理论研究 王福冬
酸雨形成过程中SO_2与H_2O反应机理的量子化学研究 程云峰
7-硫代鸟嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算 李宝宗
可乐定分子构象异构和互变异构的理论研究 李宝宗;
5-氟胞嘧啶互变异构的密度泛函理论计算 李宝宗;
2,6-二巯基嘌呤质子转移异构化的密度泛函理论研究 王文亮;任宏江;王渭娜;
2，6-二巯基嘌呤互变异构体热力学性质与动力学过程的理论研究 任宏江
2-巯基嘧啶互变异构的密度泛函理论计算 李艳荣;国永敏;李宝宗;
6-甲基-4-羟基嘧啶单体及二聚体质子转移过程的理论研究 赵继阳;周子彦;苏忠民;谢玉忠;吴学;
2-嘧啶酮互变异构的密度泛函理论计算 李艳荣;国永敏;李宝宗;
1H-1,2,3-三唑的合成 仲兆金
甲醛与甲酰胺相互作用的从头算研究 李宝宗
6-巯基嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算 李宝宗
7-硫代鸟嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算 李宝宗
3,6-二羟基哒嗪质子转移过程的理论研究 周子彦,吴学,苏忠民,谢玉忠,潘秀梅,丁文兵
5-氟尿嘧啶和5-氯尿嘧啶及其互变异构体的理论计算研究 李宝宗
可乐定分子构象异构和互变异构的理论研究 李宝宗;
水溶液中亚硝基甲烷与甲醛肟之间互变异构反应的理论研究 梁国明,任译