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非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应

关注热度:130   来源:新能源学术论文  作者:周婵 许家喜
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【摘要】:本文总结了常用亲核试剂对非对称环氧乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。强亲核性的亲核试剂通常只受空间效应影响,进攻非对称环氧乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代环氧乙烷还可以进攻烯基的β-碳原子发生SN2′开环反应,其他亲核试剂同时受空间效应和电子效应的影响,对于烷基环氧乙烷通常进攻其取代少的碳原子,空间效应起主导作用,而对芳基和烯基取代环氧乙烷开环反应通常发生在环氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,电子效应起主导作用。在质子酸或强Lewis酸存在下,虽然单烷基环氧乙烷的开环仍然发生在其取代少的碳原子上,但对于芳基、烯基和同碳双取代环氧乙烷,亲核开环反应将主要受电子效应控制,一般亲核试剂倾向于进攻环氧乙烷的芳甲位、烯丙位或多取代的碳原子。分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制,成环时的倾向是五元环六元环七元环。环氧乙烷亲核开环的区域选择性是环氧乙烷和亲核试剂空间效应和电子效应平衡的结果。
【作者单位】: 北京化工大学理学院有机化学系化工资源有效利用国家重点实验室;
【关键词】环氧乙烷 亲核试剂 亲核开环 区域选择性
【基金】:国家自然科学基金项目(No.20972013,20472005)资助
【分类号】:O623.425
【正文快照】:
环氧乙烷类化合物是一类重要的有机合成中间体[1]。环氧乙烷化合物的三元环结构中各个原子的轨道不能正面充分重叠,而是以弯曲键相互连接,因此其存在较大的环张力并且键较弱,极易与多种亲核试剂发生开环反应,生成邻位双官能团化合物。迄今为止,已有碳负离子、胺类、醇、硫醇


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关键词: 环氧乙烷

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