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【专家解说】:铵丰富废水 美国范栋勤, M.S.M. Jetten *和M.C.M.凡雷赫特** 生物工程系,应用科学学院,荷兰代尔夫特大学。技术, Julianalaan 67 ,荷兰 2828年荷兰代尔夫特(电子邮箱: MCMvanLoosdrecht@TNW.TUDelft.NL ) *当前地址:微生物学系科学系,大学。奈梅亨,荷兰6525 ED镜头奈梅亨的 荷兰 **通讯作者 摘要铵的治疗丰富的废水,如污水污泥沼气池,可显着 当新的改进过程,介绍了生物技术。本文结合部分 硝化过程(硝化® )和缺氧氨氧化(厌氧氨氧化® )工艺处理 氨丰富进水评价。在此合并过程中研究了污泥回收利用 酒从污水处理厂鹿特丹Dokhaven 。沙龙过程操作稳定超过2 多年来在十升CSTR中连续曝气,以HRT为1天。氨水在污泥白酒 转换为53 % ,亚硝酸盐只。在测试期间没有形成硝酸盐观察。出水的 沙龙的过程是非常适合作为进水的厌氧氨氧化反应器。在厌氧氨氧化过程 经营作为颗粒污泥SBR工艺过程。 80 %以上的氨转化为二 天然气负荷的1.2 kgN/m3每天。 Planctomycete样细菌为主的混合社会 厌氧氨氧化反应器,只有一小的人口比例由好氧氨氧化 细菌。这表明,氨氧化菌在污水沙龙进程并未 积聚在SBR法。测试期间表明,合并沙龙厌氧氨氧化系统可以工作 稳定和长期的进程是准备全面实施。 关键词部分硝化;亚硝酸盐;好氧和厌氧氨氧化;污泥酒;沙龙 厌氧氨氧化 导言 氨是一种最重要的组成部分废水已被删除 在废水可以出院。这主要是实现了完整的氧化 硝酸盐,和随后的硝酸盐还原为二气缺氧条件下 牺牲的COD 。采用氧气(空气)进入废水的氧化 铵需要大量的能源。此外,大量的COD本是 废水往往是有限的,使购买中COD的形式甲醇必要。 由于长期污泥硝化所需的年龄,大型反应堆(面积要求) 是必要的。其中的一些限制,可能会绕过两个应用 最近开发的新生物技术的进程:部分硝化的氨 亚硝酸盐的快速增长的硝化和反硝化作用的亚硝酸盐,以二天然气使用氨水 作为电子供体。这样氮去除以最小的COD和能源。 阿脱氮工艺极少使用能源和COD 图1中的一个基本流程拟议沙龙厌氧氨氧化的概念,已部分 在污水处理厂实施Dokhaven ,荷兰鹿特丹,是描绘。那个 污泥循环水通常含有15 %的工厂的总负荷只有1 %的 水力负荷。氨水( 1-1.5 gNH4氮/升)在污泥酒采用删除 部分氧化铵为亚硝酸盐,亚硝酸盐是whereafter的denitrified铵 作为电子供体。这两个系统必不可少的这些进程最近已 水科学和技术:第1期第44卷第153-160 ©纽伦堡出版社2001年 153 在我们的开发部:沙龙® ®和厌氧氨氧化过程(范雷赫特 和Jetten 1998年) 。这样,氧气要求脱氮减少 60 % ,没有需要的化学需氧量,污泥产量边缘化,净二氧化碳排放量 大大减少。 氨氧化没有生物质能保留 沙龙进程( Hellinga等。 , 1997年, 1999年)的运作没有任何生物保留。 这意味着,污泥龄(广播电视)等于水力停留时间( HRT ) 。在 这样一个系统出水浓度只有依靠增长率( 1/SRT )的 细菌参与,和独立的进水浓度。在操作过程中的 沙龙过程中温度超过25 ℃ ,快速增长的铵oxidisers 选定。但是,这些生物体有低亲和力的铵(亲和常数 20-40 mgNH4氮/升) 。在实践中,这将导致在应用微生物,以废水 相对较高的铵浓度( ñ 50-100毫克/升) 。因此,沙龙 过程是最适合处理废水具有高浓度铵( “ 500毫克 ñ /升) ,而不是出水水质的关键。 沙龙进程的污泥消化废水都是在30-40摄氏度的 微生物生物量没有任何保留,因此,稀释率可设置这样一个利率 硝酸铵氧化剂的增长速度不够快留在反应堆,而亚硝酸盐氧化菌 正在洗出。沙龙一直在经营过程中的实验室( 2升反应堆)上 消化废水超过2年。这是直接扩大到全部规模( 1800立方米) 在那里,它正在按照预期(穆尔德等。 , 2001年) 。 混合微生物群落在沙龙生物量进行了调查 分子生态技术( Logemann等。 , 1998年) 。总DNA提取 从生物样品及用于PCR扩增引物,具有普遍的细菌。 的PCR产物被用来建造一个基因库。分析表明,克隆 占主导地位的克隆( 69 % )是非常相似的硝化产碱杆菌。这是质量 和定量证实了两个独立的微观方法。存在 约50-70 %的氨氧化细菌表明使用16县rRNA基因 有针对性的荧光寡核苷酸探针( NEU653 )具体的硝化物种。 硝化产碱杆菌已被描述的文学作为一个快速成长的硝化细菌能够 在高增长铵和硝酸盐的浓度。美国范栋勤等人。 154 图1执行沙龙厌氧氨氧化工艺在污水处理厂鹿特丹Dokhaven 沙龙进程产生氨,亚硝酸盐混合物 当沙龙反应堆是用于提供饲料的厌氧氨氧化过程中只有50 % 对铵需要转化为亚硝酸盐: 硫酸铵 + + HCO3 - + 0.75氧气→ 0.5硫酸铵 + + 0.5二氧化氮 - +二氧化碳+ 1.5水( 1 ) 这反应化学计量意味着没有额外增加的基地是必要的,因为污泥 酒造成厌氧消化一般将包含足够的碱度(在 形式的碳酸氢钠) ,以弥补生产的酸如果只有50 %的硝酸铵是 氧化。有可能产生50:50混合铵和亚硝酸盐的 沙龙一直在评估过程中广泛的实验室系统,污泥酒 从鹿特丹作为污水处理厂进水。结果(图1 ,表1 )表明,事实上 一个稳定的转换是可能的。该氧化铵53 % ,亚硝酸盐在1.2千克氮 负荷每立方米每天,没有任何需要的pH值控制。氨氧化细菌的 耐受高浓度的亚硝酸盐( “ 0.5克二氧化氮氮/ L时,在pH 7 ) 。 对铵/亚硝酸盐比出水沙龙过程可以灵敏 受不断变化的反应pH值6.5和7.5之间。以这种方式准确率 充分脱氮厌氧氨氧化过程中可以得到。在实验 期间,数个成功的测试进行(第一阶段3和5 )的可能性进行评估 使用pH值的控制方法设置所需的铵/亚硝酸盐比率 美国范栋勤等人。 155 表1转换沙龙反应堆在测试期间。进水是centrate的 消化污泥离心机在污水处理厂鹿特丹Dokhaven (水力停留时间=广播电视= 1天) 参数机组稳态运行共计期间( 240四) 进水氨氮kg/m3 1.18 ± 0.14 1.17 ± 0.25 进水氮氧化物kg/m3 0 0 废水氨氮kg/m3 0.55 ± 0.10 0.60 ± 0.20 废水二氧化氮氮kg/m3 0.60 ± 0.10 0.55 ± 0.20 废水硝态氮kg/m3 0 0 pH值6.7 ± 0.3 6.8 ± 1.2 NH4 - N的转化% 53 49 氮转化kg/m3/d 0.63 ± 0.10 0.52 ± 0.20 图2硫酸铵转换沙龙反应器连续运转。水力停留时间和广播电视人 双方一天。期间1 :启动期,期间2,4和6稳态运行withot pH值控制,周期3 5测试期间,评估影响反应堆的pH值对转换。 (十:氨氮的; ö : NH4 - N的输出; • :二氧化氮氮出) 出水。这一控制的原则下,恒化器系统的使用:在不断稀释 利率底物浓度的污水将不变。它已经表明,氨,而 然后铵 +是积极基板( Hellinga等。 , 1999年) 。如果pH值的增加,不断 氨含量的手段降低铵水平。即通过提高pH值的数量 废水中的铵下降迅速。结果表明:在3日和5日期间的确实是一个 在pH值稍有变化已经导致了大量的改变出水铵/亚硝酸盐的比例。 没有控制的转换已经是一个总的“ 90 %可以得到,因此值得怀疑 是否额外清除了pH值控制在经济上是值得的。 在厌氧氨氧化过程 在厌氧氨氧化过程是一个过程,其中缺氧条件下转化为亚硝酸盐 二天然气铵作为电子供体: 硫酸铵 + +二氧化氮 - →氮气+ 2水( 2 ) 这种细菌的厌氧氨氧化催化反应是自养,这意味着,亚硝酸盐可 转换为二气,而无需使用化学需氧量或增加外部甲醇 ( Jetten等。 , 1998年) 。在厌氧氨氧化过程中被发现存在一个试验性工厂安装 的精神,锦(穆尔德等。 , 1992年, 1995年) 。生物性质的过程可以 表明自厌氧氨氧化活性灭活由伽马射线照射, 加热试验厂污泥或孵化各种抑制剂( Jetten等。 , 1998年) 。 细胞可逆性抑制氧气浓度低至0.5 %空气饱和度 ( Strous等。 , 1997年, Jetten等。 , 1998年) 。此外有人指出,亚硝酸盐 首选的电子受体的进程。 细菌负责进程已丰富的序批式反应器 在合成培养基中铵,亚硝酸盐和碳酸氢钠( Strous等。 , 1998年, 1999年) 。增长速度(倍增时间11天)和成长率( 0.11金视/ gNH4 - n )的生物体是非常低的。明显的优势的厌氧氨氧化过程,因此 低污泥生产。然而,一个有效的系统,如生物量保留 SBR系统的使用将有必要保持所有的厌氧氨氧化反应器中生物量和 只要启动时间将需要生产足够的生物量。具体的高度最高 氮消耗率( 0.82肾炎/ gVSS.day ) ,非常高的亲和力氨水和 亚硝酸盐(报表“ 0.1毫克ñ / L )和颗粒增长使高效生物质能保留, 使设计的非常紧凑的装置成为可能。 先前的研究表明,一些硝化物种也能 氨氧化与亚硝酸盐作为电子受体。缺氧或氧气限制 条件下的反应速率小于0.08肾炎/ gVSS.day (博克等。 , 1995年; Jetten 等。 , 1999年;郐, Verstraete , 1998年;施密特,博克, 1997年;施密特,博克, 1998年; Zart , 博克, 1998年) 。在厌氧氨氧化活性的我们的文化远高于这一比例。 此外,我们的文化占主导地位70 %或以上的一个morphotypical微生物。 结果表明有三个属性的成员在共同的订单 Planctomycetales :细胞分裂的萌芽,内部细胞条块分割的 在场的crateriform结构的细胞壁,以及存在的血脂异常 膜( Strous等。 , 1999年) 。基于的16S RNA分析的暂定名称 Brocadia Anammoxidans已经提出了作为负责任的有机体的厌氧氨氧化 进程。 最近大量的氮损失(表2 )报告了几个污水处理 系统(海尔默和艺术, 1998年; Hippen等。 , 1996年;西格里斯特等人。 , 1998年,施密德等 基地。 , 2000年) 。拥有非常高氮负荷和有限的空气供应,大量的 氨损失气体氮化合物。在这样的系统条件可能预先美国范栋勤等人。 156 韦尔在这两个硝化和厌氧氨氧化细菌可以共存 (施密德等人。 , 2000年) 。借助于具体杂交探针经确定 厌氧氨氧化类细菌中存在大量的这些进程。只有在 微反应器被发现大量常规硝化。这些意见 表明,厌氧氨氧化可能是普遍的性质和可 可从许多不同的来源。 可行性研究 在最近的可行性研究报告( Strous等。 , 1997年)取消铵从污泥 沼气池废水进行了调查与厌氧氨氧化过程。这项研究的结果 表明,化合物中的沼气池污水没有产生不利影响厌氧氨氧化 污泥。 pH值( 7.0-8.5 )和温度( 30-37 ℃ )优化的进程良好 的范围之内的价值预计为沼气池废水。实验室实验 规模( 2升)流化床反应器表明,厌氧氨氧化污泥能力 氨和亚硝酸盐去除高效沼气池的污泥污水。氮 负荷厌氧氨氧化流化床反应器,可提高由0.2千克Ntot/m3d 2.6 公斤Ntot/m3d 。由于亚硝酸盐的限制,最大的能力没有达到。在 实验合成废水,价值观五点一公斤Ntot/m3d已获得 ( Jetten等。 1998年) 。 相结合,厌氧氨氧化过程和部分硝化(沙龙) 进程已成功试射利用污泥消化池出水。沙龙反应堆 经营未经pH值控制的总氮负荷约1.2公斤N/m3每天。 对铵在沼气池污水污泥转化为53 % ,而pH值 控制(表1 ) 。这样一铵,亚硝酸盐混合物适合厌氧氨氧化 过程产生的。出水沙龙反应堆作为进水的 厌氧氨氧化序批式反应器。亚硝酸盐在有限的厌氧氨氧化反应器所有亚硝酸盐 删除,剩余铵依然存在。在测试期间的氮负荷 0.75公斤ñ每天每立方米(表3 ) 。活动达成价值高达0.8千克氮每公斤 干体重每天。 一个关键方面的可行性研究是可能的影响,生物量 (硝酸铵氧化剂和污泥中的细菌酒)在进水的厌氧氨氧化 厌氧氨氧化过程的进程。稍有积累的淤泥,进水 在厌氧氨氧化反应器可产生不利影响的厌氧氨氧化过程。净生产 的厌氧氨氧化细胞低和积累量的影响将淡化 厌氧氨氧化生物量显着。 FISH分析表明,大多数的细菌 在厌氧氨氧化反应器的厌氧氨氧化型,只有少量的硝化原产 从沙龙的过程,可检测。此外数额铵 氧化细菌在厌氧氨氧化出水和进水了比较。这表明 该洗出量从沙龙系统(经营无生物 美国范栋勤等人。 157 表2报告厌氧氨氧化活性和存在planctomycete像厌氧氨氧化细菌 系统进水条件鱼类神经/ Amx参考 红细胞废水O2 -的有限+ / +西格里斯特等人。 1998年 红细胞渗滤液O2 -的有限+ / + Hippen等。 1996年 赫尔默1998年 滴滤铵中O2 -的有限+ / +施密德等人。 2000年 填料床铵介质缺氧- / + Ashbolt属。商业。 流化床铵介质缺氧- / + Jetten等。 1998年 SBR法硫酸铵介质缺氧- / + Strous等。 1998年 SBR工艺污泥酒缺氧- / +本文 保留)并没有负面影响的厌氧氨氧化过程完成时,它是在一个 颗粒污泥反应器。 目前,全面实施合并沙龙厌氧氨氧化过程 评价。为此全过程设计和经济评价了 治疗污泥污水处理厂酒在鹿特丹Dokhaven 。这一进程 设计给出了表4 。三起案件进行了评估,因为污泥管理 有相当影响的流量和浓度的centrate水。直接消化 的剩余污泥导致铵含量500 mgN /湖集中 污泥增厚或离心消化之前给出了更高浓度铵 和较低的流动。过程而不污泥停留(沙龙) ,主要 尺度上的水力停留时间,沙龙反应堆尺寸,因此强烈 影响更集中进水。生物膜过程基本上是尺度 实际负荷,并不会影响进水浓度。保留 时间在这里的变量参数。由于生物膜反应器中生物膜领域主要是 确定转换能力,颗粒污泥型过程(如颗粒污泥 SBR工艺,上流式厌氧污泥床或内循环( IC )的反应堆)导致反应堆尺寸小得多。 基于进程的成本估算了。在此假定安装 都必须建立在一个新网站。这些费用应被视为绝对的指示,因为 值可以是非常具体的网站。这些费用可以比较类似计算 其他进程已测试的试验工厂规模氮去除污泥消化 酒类( STOWA , 1995年) 。为与反硝化过程甲醇 这使得估算的F 2-3/kgN拆除。在这种比较结果表明,该费用 对甲醇和曝气脱氮平衡常规的额外投资 第二厌氧氨氧化反应器。其他生物技术(如生物膜与膜 美国范栋勤等人。 158 表3转换的颗粒污泥厌氧氨氧化反应器SBR法与美联储 nitrified污水由一名沙龙反应堆(表1 ) 参数机组稳态运行 测试期间,每天110 进水氨氮kg/m3 0.55 ± 0.10 进水二氧化氮氮kg/m3 0.60 ± 0.10 NH4 - N的转化kg/m3/d 0.35 ± 0.08 NO2的氮转化kg/m3/d 0.36 ± 0.01 废水二氧化氮氮kg/m3 0 体积转换。公斤Ntot/m3/d 0.75 ± 0.20 污泥转化公斤Ntot /公斤党卫军/天0.18 ± 0.03 表4维度全面沙龙-厌氧氨氧化过程的三种不同的情况下 反应器的参数股案例1案例2案例3 一般氮负荷千克氮/天1,200 1,200 1,200 NH4 - N的浓度公斤N/m3 500 1,200 2,000 进水流量m3/day 2400 1000 600 沙龙反应器体积立方米3120 1300 780 需氧量公斤O2/day 2181 2181 2181 航空需求 * Nm3/day 56,000 56,000 56,000 移动床体积立方米450 450 450 厌氧氨氧化反应器的水力停留时间4.5小时11月18日 颗粒污泥体积立方米75 75 75 厌氧氨氧化反应器的水力停留时间为0.75小时1.8 3 *计算假设氧耗15 g/Nm3/mreactor 流程)有较高的投资成本和运行成本较高,由于转换 超过硝酸盐引起的F 5-10/kg ñ删除。为物理/化学技术的价值 的F 10-25/kg ñ删除估计。这些值可以改变大大如果如能源是 免费或低价提供。然而,预处理必须消除碳酸盐 中的物理过程作出重大贡献的价格。 结论 两个新概念的脱氮废水制定了 这大大减少了能源,化工利用的目的。使用的 合并沙龙厌氧氨氧化过程中,脱氮将不再需要 投入的化学需氧量。合并后的系统,因此,可以独立运作。这使得 尽可能优化COD和脱氮分开。拟议的概念 考验,长时间显示一个稳定的污水,高氨氮去除 而不需要为过程控制。鉴于积极的成本计算的全面实施 可以预期在不久的将来。 鸣谢 研究氮转化技术在财政支持 基金会的应用水研究( STOWA ) ,该基金会为应用科学 (短期豁免书) ,皇家艺术和科学院( KNAW ) , DSM的主旨,帕克,和 Grontmij顾问。我们感谢我们的同事们进行富有成效的讨论和合作。 参考资料 博克,大肠杆菌,施密特,一, Stuven ,河和Zart , 4 ( 1995年) 。氮素流失所造成的反硝化 细胞铵或使用氢气作为电子受体。拱桥。微生物。 163 , 16-20 。 Hellinga ,角, Schellen , A.A.J.C. ,穆德。 J.W. ,凡雷赫特。 M.C.M.和Heijnen , J.J. 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