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【专家解说】：1 对于你标题的问题，这两者的确都是电子吸收能量，然后能级发生变化，不同的是前者末态是连续能谱，而后者末态是离散能谱。光电效应是将电子从金属里打出来成为自由电子，而自由电子的能级是连续的。这就像只要大于13.6ev的光子去打基态氢原子都能使它电离一样。
2 在量子力学中并不是只要光子能量是两能级之差，电子就一定会吸收这个光子，而只是存在这个可能性。之所以经常那么解释，是因为我们拿来照射的光含有非常多的光子，而我们拿来作实验的材料也含有非常多的原子。
3 如果一个电子能量（这里指动能而不是总能量，动能=总能量-静止质（能）量）正好等于两能级之差，如果它被吸收（上面说过了，这只是有可能被吸收而不是一定，严格说它也不是被吸收，只是将一部分能量交给跃迁电子），则它变为静止电子，动能为0（这个几率很小）。如果它的动能大于两能级之差，则它有可能使一个电子发生跃迁，自己损失部分能量动量，保证能量动量守恒。
4 “但是对于电子来说它并不知道光子的能量是不是两能级之差”，这算不上什么理由。电子能级是客观存在的，光子能量也是客观存在的，光子能量=两能级之差，光子可能被吸收，这个陈述为什么不能解释光子被吸收？举个例子，一堵墙壁能承受的最大力F，我用推土机去推它，墙壁本身又不知道推力是否超过F,难道“推土机的推力大于墙壁的最大承受F"就不能解释为什么墙壁会被推倒？
至于你要说有什么更深层次的机制，那么1 光子只能整份被吸收 2原子（或原子中的电子）有分立能级 3 能量守恒，当承认这三者时，光子能否被吸收自然与它是否为两能级之差有关。 （请注意只是有关，氢原子是很例外的情况，当考虑多电子原子时，即使光子能量=两能级之差，也会因为其他原因使得原子不可能吸收这种光子（比如如果吸收的话会破坏角动量守恒））