水资源危机及水污染问题早已引起各国的高度重视。在我国,强调节约用水,减少废水排放量, 治理污水已列入城建重点。水环境问题主要是有机废水的污染问题。因此,有机废水的治理是环保工作的重点。山东鲁南制药股份有限公司是科技部认定的国家级重点高新技术企业,是山东省惟一一家中西药兼产的大型综合制药企业,生产的医药品种繁多,达100多个品种,经济效益显著,是医药行业的重点企业。该公司在原料药生产过程中产生的废水种类多,生产规模差别大,单位产品排放污水量大,废水组分复杂,有机污染物浓度高,且含有大量有毒有害物质,处理难度大。
1 药物合成废水的产生及其毒性
山东鲁南制药股份有限公司拥有15个生产车间,其中有2个污染比较严重的原料药合成车间即氯唑沙宗和枸橼酸莫沙必利车间。生产氯唑沙宗和枸橼酸莫沙必利时,都采用间歇式搅拌反应。合成氯唑沙宗使用的主要原料是:二氯硝基苯、氢氧化钠、盐酸、尿素、硫磺粉、保险粉和酒精等;生成的中间体是:硝基苯酚钠、氨基苯酚等。产生废水浓度高,且含有硝基、氨基芳香族化合物等物质,其中,有些是氧化和光合磷酸化作用的有效解偶联剂,从而使得多种硝基化合物对微生物有毒性作用,这类化合物对微生物的毒性和自身的难降解性,对生物处理系统是很不利的。厌氧条件下,这些硝基化合物可被还原降解为芳胺,其平均毒性为相应硝基化合物的1 /500[ 1, 2 ] 。上
述有些物质有致突变和致癌作用[ 3 ] 。氯唑沙宗合成工艺及废水排放情况[ 4 ]如图1所示。每生产1 t氯唑沙宗约产生1200 m3 废水,COD值高达60 000～90 000 mg/L,悬浮物( SS)超过12 000 mg/L, pH值3. 0～5. 0, 可生化性BOD5 /COD在0. 03～0. 07。氯唑沙宗合成废水混合后的水质情况如表1所示。
生产枸橼酸莫沙必利主要原料有:对氨基水杨酸钠、甲醇、浓盐酸、浓硫酸、乙酸干、DMF (N,N2二甲酸甲酰胺)、无水碳酸钾、碘乙烷、NCS (N2氯代丁二酰亚胺)、无水乙醇、氢氧化钠固体等。其生产工艺及废水排放情况如图2所示。每一工序都产生大量母液及大量洗料水, 废水中主要含有甲醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿、吡啶及含芳环、杂环的复杂成分,毒性较大,可生化性很差,对活性污泥有抑制作用[5 ]。每生产1 t枸橼酸莫沙必利约产生1100 m3 废水,COD值高达40 000～80000 mg/L,悬浮物(SS)超过14 000 mg/L, pH值3. 0～5. 0,可生化性BOD5 /COD在0102～0. 06。枸橼酸莫沙必利合成废水混合后的水质情况如表2所示。
2 废水水质与处理工艺
2. 1 废水水质
生产氯唑沙宗和枸橼酸莫沙必利2个车间产生的废水混合后与其他车间的废水经过格栅栏过滤后进入污水调节池。调节池污水水质情况如表3所示棾1 氯唑沙宗合成废水混合后的水质情况
