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超全面锂电材料常用表征技术及经典应用举例

放大字体 缩小字体 发布日期:2016-12-15 12:00:45   来源:新能源汽车网  编辑:全球新能源汽车网  浏览次数:341


(7)X射线荧光光谱分析(XRF)

利用初级X射线光子或其它微观离子激发待测物质中的原子,使之产生荧光(次级X射线)而进行物质成分分析和化学态研究的方法。按激发、色散和探测方法的不同,分为X射线光谱法(波长色散)和X射线能谱法(能量色散)。根据色散方式不同,X射线荧光分析仪相应分为X射线荧光光谱仪(波长色散)和X射线荧光能谱仪(能量色散)。XRF被工业界广泛应用于锂离子电池材料主成分及杂质元素分析。对某些元素检出限可以达到10-9的量级。

2、形貌表征

(1)扫描电镜(SEM)

收集样品表面的二次电子信息,反应样品的表面形貌和粗糙程度,带有EDS配件的SEM可以进一步分析元素种类、分布以及半定量的分析元素含量。虽然SEM的分辨率远小于TEM,但它仍是表征电池材料的颗粒大小和表面形貌的最基本的工具

李文俊等利用密封转移盒转移样品的基础上,重新设计了针对金属锂电极的扫描电镜的样品托架,研究了金属锂电极在Li的嵌入和脱出过程中表面孔洞和枝晶的形成过程。

(2)透射电镜(TEM)

材料的表面和界面的形貌和特性,在关于表面包覆以及阐述表面SEI的文献中多有介绍。TEM也可以配置能谱附件来分析元素的种类、分布等。与SEM相比TEM能观察到更小的颗粒,并且高分辨透射电镜可以对晶格进行观察,原位TEM的功能更加强大,在TEM电镜腔体中组装原位电池,同时借助于TEM的高分辨特性,对电池材料在循环过程中的形貌和结构演化进行实时的测量和分析

黄建宇等利用原位样品杆对SnO2在离子液体中嵌脱锂过程中的形貌和结构演化进行了原位表征。随后,他们对TEM原位电池实验的装置进行了改进,利用在金属Li上自然生产的氧化锂作为电解质,代替了原先使用的离子液体,提高了实验的稳定性,更好地保护了电镜腔体。

扩展阅读:学术干货│原位透射电镜在材料气液相化学反应研究中的作用

(3)原子力显微镜(AFM)

纳米级平整表面的观察,在碳材料的表征中使用较多。

3、晶体结构表征

(1)X射线衍射技术(XRD)

通过XRD,可以获得材料的晶体结构、结晶度、应力、结晶取向、超结构等信息,还可以反映块体材料平均晶体结构性质,平均的晶胞结构参数变化,拟合后可以获取原子占位信息

Thurston等首次将原位的XRD技术应用到锂离子电池中。通过利用同步辐射光源的硬X射线探测原位电池装置中的体电极材料,直观的观察到晶格膨胀和收缩、相变、多相形成的结果。

(2)扩展X射线吸收精细谱(EXAFS)

通过X 射线与样品的电子相互作用,吸收部分特定能量的入射光子,来反映材料局部结构差异与变化的技术,具有一定的能量和时间分辨能力,主要获得晶体结构中径向分布、键长、有序度、配位数等信息;通常需要同步辐射光源的强光源来实现EXAFS 实验

Jung等通过用EXAFS分析研究了嵌SnOx/CuOx的碳纳米负极材料的电化学性质,表明嵌SnOx/CuOx的碳纳米纤维具有一个无序的结构,形成了SnOx颗粒的特殊分布,由此导致电化学性能有所提升。

(3)中子衍射(ND)

当锂离子电池材料中有较大的原子存在时,X 射线将难以对锂离子占位进行精确的探测。中子对锂离子电池材料中的锂较敏感,因此中子衍射在锂离子电池材料的研究中发挥着重要作用。

Arbi等通过中子衍射确定了锂离子电池固态电解质材料LATP中的Li+占位。

(4)核磁共振(NMR)

NMR具有高的能量分辨、空间分辨能力,能够探测材料中的化学信息并成像,探测枝晶反应、测定锂离子自扩散系数、对颗粒内部相转变反应进行研究。

Grey等对NMR在锂离子电池正极材料中的研究开展了大量的研究工作。表明从正极材料的NMR谱中可以得到丰富的化学信息及局部电荷有序无序等信息,并可以探测顺磁或金属态的材料,还可以探测掺杂带来的电子结构的微弱变化来反映元素化合态信息。另外结合同位素示踪还可以研究电池中的副反应等。

(5)球差校正扫描透射电镜(STEM)

用途:用来观察原子的排布情况、原子级实空间成像,可清晰看到晶格与原子占位;对样品要求高;可以实现原位实验

Oshima等利用环形明场成像的球差校正扫描透射显微镜(ABF-STEM)观察到了Li2VO4中Li、V、O在实空间的原子排布。

(6)Raman

早期用拉曼光谱研究LiC0O2的晶体结构,LiC0O2中有两种拉曼活性模式,Co—O伸缩振动Alg的峰与O—Co—O的弯曲振动Eg的峰。也多用于锂离子电池中碳材料石墨化程度的表征分析。

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关键词: 材料 表征 表面


 
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